潤滑油聚焦
眾所周知,金屬的銹蝕不僅存在于機械設(shè)備器件,也存在于日常生活用具中,是人們生產(chǎn)上、生活上經(jīng)常碰到的問題。然而,許多本來可以防止的金屬銹蝕現(xiàn)象,卻往往由于人們?nèi)狈Ρ匾姆雷o常識而發(fā)生 ,致使設(shè)備、用具的銹蝕或報廢,造成不必要的損失。隨著工業(yè)生產(chǎn)的迅速發(fā)展,人們對防銹工作的要求越來越高,防腐科學在國民經(jīng)濟中的地位日益突出。水性防銹劑的應(yīng)用越來越廣泛。
一、水性防銹劑的應(yīng)用性能需求
不同行業(yè)對水性防銹劑的防銹周期、環(huán)保要求、殘留情況、化學成分、使用溫度等要求均不相同,比如 :
(1)熱處理淬火(油淬)工件清洗防銹后,要求水性防銹劑能耐一定高溫,經(jīng)過不同溫度回火(約170~450 ℃)后,仍然能夠保持幾天的防銹能力,沿海的企業(yè)還要求能夠抵抗鹽霧的腐蝕。多數(shù)情況下,工件在回火后還同時要求表面具有較好的均勻性和光亮性,不能有油斑、黑斑或白斑等殘留,這就要求水性防銹劑具有很好的潤濕性,不容易產(chǎn)生殘留。而對于滲氮工藝,還要求熱處理前的清洗和防銹不能影響滲氮后的工件表面狀態(tài),不能產(chǎn)生掉皮現(xiàn)象。
(2)使用水溶性淬火劑進行高頻或中頻淬火時,存在瞬間高溫,淬火后工件表面的余溫較高,很容易產(chǎn)生浮銹,尤其在高溫季節(jié)或梅雨季節(jié),對水性防銹劑性能提出了較高的要求。工序間放置時間較長時,比如超過1 周,則需要單獨進行防銹,且水性防銹劑不能影響后道的金屬加工介質(zhì),如磨削液。
(3)金屬加工過程中要求切削液具有較好的防銹功能,由于新加工的表面已經(jīng)去除了氧化層,表面能較高,容易引起生銹,因此要求所使用的金屬加工液具備較好的疊片防銹(一般應(yīng) 24 h 合格)和鑄鐵屑防銹功能,同時工件疊加放置時不容易產(chǎn)生迭印。此外,所使用的金屬加工液應(yīng)對機床具有一定的保護作用,在正常維護和不停機的情況下不應(yīng)造成機床生銹,不對機床配件如銅件造成腐蝕。對于混材加工的企業(yè),不僅要求對黑色金屬具有防銹作用,還要求能對有色金屬具有保護作用。
(4)清洗后工序間防銹或裝配前的防銹要求清洗防銹二合一產(chǎn)品或水性防銹劑產(chǎn)品具有工序間防銹功能,不過現(xiàn)場工藝不同,防銹時間要求也不一樣,如鑄鐵材質(zhì)的發(fā)動機缸體或缸蓋最長防銹期可能需要達到 2 周時間,變速箱零件一般為 1~2 天,最長可能達到 5 天。此外,要求處理后的零件表面不能有白色殘留、固體雜質(zhì)殘留、水紋或軟粘性殘留,不能影響后續(xù)的焊接工藝或裝配,滿足清潔度控制要求,不能影響裝配精度。
(5)鋼板涂裝前處理脫脂后,需經(jīng)過幾道水漂洗,在水洗過程中鋼板表面容易產(chǎn)生浮銹,會影響后道表面處理質(zhì)量,如在水洗工序中加入防銹劑,不僅要量小,同時化學成分還不能對后道的表面處理劑成膜造成影響。綜上所述,不同行業(yè)的防銹要求差別很大,所用到的防銹原理和防銹材料也不一樣,只有深入用戶現(xiàn)場,通過觀察、訪談和交流不斷的了解和挖掘客戶的真正需求,包括客戶沒有提出來的潛在需求,才能更好的滿足使用要求。
二、水性防銹劑研究和應(yīng)用現(xiàn)狀
目前金屬加工行業(yè)內(nèi)常用的防銹材料主要分為以下幾類 :(1)無機類的,主要有亞硝酸鈉、鉬酸鹽、硼酸鹽等,其中亞硝酸鹽和鉬酸鹽屬于氧化性防銹劑,但形成的防銹膜層并不是非常致密,需要一些成膜劑輔助。
(2)有機類的,主要有醇胺、羧酸鹽(以一元酸、二元酸和三元酸為主)、硼酸酯、酰胺等,該類防銹材料在不同行業(yè)均會有所應(yīng)用。其中羧酸類是應(yīng)用最廣泛的一類防銹添加劑,使用前需要與不同類型的醇胺中和成羧酸胺使用,但該類防銹劑成本較高。硼酸酯類防銹劑不僅具有較好的抗迭印效果,還具有一定的抗菌能力,但這類防銹劑不夠穩(wěn)定,有水解的可能性。
(3)成膜助劑,目前報道較多的是聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、水溶性樹脂等,有人曾做過試驗驗證,PEG1500 比 PEG400 具有更好的成膜效果。
(1)低殘留水性防銹劑研究的專利現(xiàn)狀
根據(jù)水性防銹劑的應(yīng)用實踐,金屬加工行業(yè)對于工件加工后的表面要求越來越高,無論是水性防銹劑單獨使用,還是添加到其他水性金屬加工液中使用,均要求使用后工件表面不能有肉眼可見殘留(包括白色殘留、固體顆粒物、軟粘性殘留等),且不能影響后道加工,如裝配、焊接等。因此,針對低殘留水性防銹劑的研究,已成為眾多行業(yè)內(nèi)從業(yè)者的研究對象之一,目前已經(jīng)公開、審查或授權(quán)的研究成果或研究進展詳見下表 1。

由表 1 可知,低殘留水性防銹劑的特點是主要采用有機物作為主防銹劑,如羧酸鹽、醇胺、硼酸、硼酸酯、硅烷等,同時添加一些成膜助劑增強成膜效果,如聚丙烯酸鈉和聚乙二醇,考慮到潤濕性和滲透性,成膜助劑也可以是一些表面活性劑或醇醚溶劑,可選用的表活主要是陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。其中,陽離子表面活性劑吸附在金屬表面后,烷基鏈暴露在空氣中具有一定的疏水效果,有助于隔離潮濕空氣,并保持自清潔功能,將是水性金屬防銹劑的一個重要研究方向。
(2)水性防銹劑應(yīng)用現(xiàn)狀
熱處理行業(yè)常見的生銹問題是回火后生銹、回火后放置過程中生銹或回火并拋丸后生銹,極端情況下淬火清洗后就會出現(xiàn)生銹。目前行業(yè)內(nèi)越來越多的客戶開始使用環(huán)保型水性防銹劑,淬火后用水性清洗劑清洗并用水性防銹劑漂洗,但這類防銹劑有個缺點,由于有效防銹成分主要是有機物,在進行高溫回火后會產(chǎn)生一定的高溫分解,降低防銹效果,但對于低溫回火則影響不大。也有部分企業(yè)仍然使用傳統(tǒng)的無機型防銹劑,以亞硝酸鈉作為主要防銹成分,此類防銹劑在防銹效果方面很突出,但容易在工件表面產(chǎn)生結(jié)晶,甚至吸潮,影響外觀。也有客戶使用乳化型防銹劑,具有較好的抗?jié)駸嵝Ч鸵欢ǖ目果}霧能力。
在金屬工件機加工過程中,工序間防銹主要以水性防銹劑為主,而儲存防銹和長期防銹則以防銹油為主。水性防銹劑相比防銹油,具有很好的可清洗性,尤其是在金屬加工的工序間防銹,進入下道加工前很容易被去除,或者可直接進行加工,同時,水性防銹劑一般與切削液、磨削液、清洗劑等其他水性加工介質(zhì)均具有較好的相容性。
目前,此類防銹劑主要以羧酸和胺類作為主要防銹成分,并與酰胺、硼酸鹽、表面活性劑、其他成膜助劑等進行復配,起到協(xié)同防銹的效果,如果是多種材質(zhì)防銹,還需添加一些有色金屬緩蝕劑。受到企業(yè)規(guī)模和經(jīng)營范圍、地理位置、地方法規(guī)要求等因素影響,各企業(yè)對于水性防銹材料的選擇標準也有所不同,總體來講,隨著更多企業(yè)的環(huán)保健康意識在逐步增強,會優(yōu)先選擇使用綠色環(huán)保的水性防銹劑。但仍然有部分企業(yè),在使用具有潛在健康危害的防銹劑組分,主要是基于成本方面考慮,也有部分原因是為了滿足企業(yè)自身對于防銹時間的期望。
為了加強水溶性工業(yè)介質(zhì)類產(chǎn)品的防銹性能,也可將水性防銹劑加入到其他水性產(chǎn)品中以增強防銹能力。為了降低使用風險,體驗更好的服務(wù),水性防銹劑使用企業(yè)一般會針對上下道工序選擇同一家介質(zhì)供應(yīng)商,一方面是因為介質(zhì)間的相容性更好,另一方面是可獲得整體解決方案。
三、水性防銹劑存在的問題和發(fā)展趨勢
至今為止,隨著金屬加工行業(yè)的不斷發(fā)展和產(chǎn)業(yè)升級,對產(chǎn)品的表面質(zhì)量和內(nèi)在質(zhì)量要求也越來越高。水性防銹劑使用者不僅僅對防銹性能單個指標的要求提高,同時要求具備一些附加功能,比如不能影響清潔度或后道加工,與密封件具有較好的相容性等。
由于水溶性防銹劑使用時需要對原液進行稀釋,使用過程中濃度會發(fā)生變化,同時也會受到其他介質(zhì)比如切削液或清洗劑污染,因此,濃度的控制相當關(guān)鍵,目前多數(shù)企業(yè)主要通過檢測工作液 pH 值、折光讀數(shù)等方式進行簡單的現(xiàn)場控制,但這并不能真正監(jiān)控防銹劑的組分消耗情況,因此如何建立快速評價方法是目前水性防銹劑現(xiàn)場使用面臨的主要問題之一。除此之外,由于影響水基防銹劑防銹性的因素較多,尚未專門制定關(guān)于水性防銹劑的標準,缺乏統(tǒng)一的行業(yè)指導和質(zhì)量標準。再次,近年來關(guān)于水性防銹材料的研究進展相對緩慢,或已公開且具有突出效果的防銹材料的產(chǎn)業(yè)化比較困難,也是制約水性防銹劑發(fā)展的因素之一。
從使用者的角度分析,未來水性防銹劑的發(fā)展方向是安全環(huán)保,長壽命,多功能,低殘留,抗大氣腐蝕性好,可滿足較長周期的防銹要求。單個防銹材料難以同時滿足上述要求,需要添加劑生產(chǎn)商、介質(zhì)開發(fā)、生產(chǎn)商和使用者互相合作,進行開放式創(chuàng)新,從使用者的需求出發(fā),進行分子設(shè)計和合成,以及研究不同添加劑之間的協(xié)同效果,優(yōu)化使用工藝,提高現(xiàn)場防銹管理水平,共同促進水性防銹劑的行業(yè)發(fā)展。